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發(fā)布時間:2020-12-20 15:07  
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協(xié)宇新材料——PP底材CPP樹脂生產(chǎn)
將聚丙烯樹脂、分散劑等原料按一定比例加入反應(yīng)釜中,加入適量的水,加熱,通過攬拌制粉使料液呈現(xiàn)懸浮狀態(tài)。在光引發(fā)條件下同時進行氯化的通氯反應(yīng)。通氛結(jié)束后,去除無反應(yīng)氯及取代生成HC1。原料液經(jīng)甲i醇、乙醇或丙i酮沉淀提純后,經(jīng)洗滌、涂布、干燥等工序制取。采用此工藝可獲得高達65%的含氯量 CPP樹脂。該方法操作方便,工藝簡單,生產(chǎn)運行費用低。產(chǎn)物的溶解性、純度均優(yōu)于傳統(tǒng)的固相氯和液i氯兩種方法,三廢也便于處理。然而,水相氯化還存在一些缺點,如:該方法對生產(chǎn)設(shè)備有較強的腐蝕性;用水代替溶劑時,不進行均相反應(yīng),會導(dǎo)致反應(yīng)物料粘度變大,往往由于與原料的配比不匹配,導(dǎo)致產(chǎn)品氯化均勻度不足,大大限制了水相氯化的推廣。
氯化物使聚丙烯氯化相對溶解度增大;當氯化度相同時,均相和非均相 CPP比均相 CPP更易溶化,當溶化程度相同時,前者的氯化度只有后者的1/3。在溶劑中溶解 CPP的溫度與 CPP的溶解性密切相關(guān),在相同的條件下,異相產(chǎn)物的溶解性需要在更高的溫度下進行。該聚丙烯與古馬隆樹脂、石油樹脂、松i脂、酚醛樹脂、醇酸樹脂、馬來酸樹脂、煤焦油樹脂等大多數(shù)樹脂具有良好的相容性。氯化等規(guī)的聚丙烯一般不溶于極性溶劑,溶于芳烴、鹵代烴、脂肪烴等溶劑中。
結(jié)晶性的降低導(dǎo)致了熔點的大幅降低,因此粘結(jié)力的降低也相應(yīng)地降低了機械強度。氯化聚丙烯的改性方法是通過在其分子中引入強極性基團來提高內(nèi)聚力,從而提高其力學(xué)強度和粘結(jié)性能。將 CPP與各種含極性基的單體反應(yīng),可得到具有不同性能的膠粘劑。對聚甲i基硅氧烷接枝 CPP的使用如黃世強等發(fā)現(xiàn),用丙烯酸丁酯、丙烯i腈、馬來酸酐改性聚丙烯之間及與聚丙烯與其它材料的粘接強度增加,并具有較好的耐水性。微量的交聯(lián)劑的加入可以顯著提高粘接強度,這種粘接劑對許多材料都有粘接性能。
用聚丙烯對聚丙烯進行氯化改性而成的熱塑性樹脂,外觀為白色無規(guī)狀固體,白色或淺黃色粉末,黃色或淺黃色顆粒。氯化聚丙烯無毒,能在溶劑中溶解鹵代烴和甲i苯。依據(jù)含氯量,其熔點一般為80~160℃,分解溫度為70~160℃。當溫度高于40℃時,低氯含量產(chǎn)物開始緩慢分解,到70℃時分解非常迅速。廣泛應(yīng)用于涂料(主要是復(fù)合油墨)和粘合劑行業(yè)。
溶化法是將原料 PP樹脂與溶劑(通常是四氯i化碳)按比例加入反應(yīng)釜中,控制溫度,讓原料溶解,再由化學(xué)或光照引發(fā),然后在常壓下,控制反應(yīng)溫度,緩慢通氯進行氯化。通入指i定氯i氣后,將未反應(yīng)的氯i氣及氯化物降至 HCl,再脫去溶劑,經(jīng)中和干燥等處理,終制得 CPP樹脂。該法是工業(yè)化生產(chǎn) CPP的主要方法,具有工藝控制簡單,產(chǎn)品氯化均勻,產(chǎn)品含氯量高達56%-63%等優(yōu)點。但該工藝污染嚴重,正逐步被水相懸浮氯化液取代。
通常將氯化聚丙烯作為溶液使用,其溶液粘度與氯含量呈正相關(guān)。CIPP的極性因氯原子是極性基團而增強,分子內(nèi)聚力也隨之增加,在像甲i苯這樣的極性弱的溶劑中,受溶劑的作用變小,分子鏈變卷,因此 CIPP的特性粘數(shù)隨氯含量的增加而降低。氯化聚丙烯的甲i苯濃溶液中, CIPP溶液粘度隨著氯含量的增加而迅速降低,其主要原因是極性氯原子的增加使 CIPP的分子鏈變硬,不利于互相纏結(jié),使溶液粘度下降。而隨著氯含量的增加, CIPP單分子鏈質(zhì)量增大,同質(zhì) CIPP中氯含量高的 CIPP分子數(shù)相對較少。