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              發(fā)布時間:2020-12-14 09:28  

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              乙酸是醋的主要成分,而醋幾乎貫穿了整個人類文明史。乙酸發(fā)酵細(xì)菌(醋酸)能在世界的每個角落發(fā)現(xiàn),每個民族在釀酒的時候,不可避免的會發(fā)現(xiàn)醋——它是這些酒精飲料暴露于空氣后的自然產(chǎn)物。如中國就有杜康的兒子黑塔因釀酒時間過長得到醋的說法。古羅馬的人們將發(fā)酸的酒放在鉛制容器中煮沸,能得到一種高甜度的糖漿,叫做“sapa”。“sapa”富含一種有甜味的鉛糖,即。公元8世紀(jì)時,波斯煉金術(shù)士賈比爾,用蒸餾法濃縮了醋中的乙酸。




              具體做法是將醋菌屬的細(xì)菌接種于稀釋后的酒精溶液并保持一定溫度,放置于一個通風(fēng)的位置,在幾個月內(nèi)就能夠經(jīng)過發(fā)酵,后生成醋。工業(yè)生產(chǎn)醋的方法通過提供充足的氧氣使得反應(yīng)過程加快,此方法已經(jīng)被商業(yè)化生產(chǎn)采用,也被稱為“快速方法”或“德國方法”,因?yàn)樵诘聡?823年應(yīng)用成功而因此得名。此方法中,發(fā)酵是在一個塞滿了木屑或木炭的塔中進(jìn)行。含有酒精的原料從塔的上方滴入,新鮮空氣從下方自然進(jìn)入或強(qiáng)制對流。強(qiáng)化的空氣量使得此過程能夠在幾個星期內(nèi)完成,大大縮短了制醋的時間。Otto Hromatka和Heinrich Ebner在1949年提通過液態(tài)的細(xì)菌培養(yǎng)基制備醋。在此方法中,酒精在持續(xù)的攪拌中發(fā)酵為乙酸,空氣通過氣泡的形式被充入溶液。通過這個方法,含乙酸15%的醋能夠在兩至三天制備完成。




              除了上述生物法外,工業(yè)用乙酸多采用如下方法合成:羰基化法大部分乙酸是通過甲基羰基化合成的。此反應(yīng)中,和反應(yīng)生成乙酸,方程式如下CH3OH CO →CH3COOH這個過程是以碘代為中間體,分三個步驟完成,并且需要多金屬成分的催化劑(第二步中)⑴ CH?OH HI →CH?I H?O⑵ CH?I CO →CH?COI⑶ CH?COI H?O →CH?COOH HI




              通過控制反應(yīng)條件,也可以通過同樣的反應(yīng)生成。因?yàn)楹途浅S玫幕ぴ?,所以甲基羰基化一直以來備受青睞。早在1925年,英國塞拉尼斯公司就開發(fā)出個甲基羰基化制乙酸的試點(diǎn)裝置。然而,由于缺少能耐高壓(200atm或更高)和耐腐蝕的容器,此方法的應(yīng)用一直受到限制。1963年,德國巴斯夫化學(xué)公司用鈷作催化劑,開發(fā)出個適合工業(yè)生產(chǎn)乙酸的工藝。1968年,銠催化劑的大大降低了反應(yīng)難度。采用銠的羰基化合物和碘化物組成的催化劑體系,使和在水-乙酸的介質(zhì)中在175℃和低于3兆帕的壓力條件下反應(yīng),即可得到乙酸產(chǎn)品。因?yàn)榇呋瘎┑幕钚院瓦x擇性都比較高,所以反應(yīng)的副產(chǎn)物很少。低壓羰基化法制乙酸,具有原料價廉,操作條件緩和,乙酸產(chǎn)率高,產(chǎn)品質(zhì)量好和工藝流程簡單等優(yōu)勢,但反應(yīng)介質(zhì)有嚴(yán)重的腐蝕性,需要使用耐腐蝕的特殊材質(zhì)。1970年,美國孟山都公司建造了采用此工藝的裝置,因此銠催化甲基羰基化制乙酸逐漸成為支配性的孟山都法。90年代后期,英國石油成功的將Cativa催化法商業(yè)化,此方法采用釕催化劑,使用([Ir(CO)?I?]),它比孟山都法更加綠色也有更高的效率。




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