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其阻燃機理如下：在燃燒時，磷化合物分解生成磷酸的非燃性液態膜，其沸點可達300℃。同時，磷酸又進一步脫水生成偏磷酸，偏磷酸進一步聚合生成聚偏磷酸。系阻燃劑之所以受到青睞，其主要原因是它的阻燃，而且價格適中。由于C-Br鍵的鍵能較低，大部分系阻燃劑的分解溫度在200℃~300℃，此溫度范圍正好也是常用聚合物的分解溫度范圍。

阻燃劑是能夠阻止塑料引燃或抑制火焰傳播的助劑。另外，磷系阻燃劑在阻燃過程中產生的水分，一方面可以降低凝聚相的溫度，另一方面可以稀釋氣相中可燃物的濃度，從而更好地起到阻燃作用。改變了聚合物燃燒過程的模式并在其表面形成碳膜以隔絕空氣，從而發揮更強的阻燃效果。磷系阻燃劑的阻燃作用主要體現在火災初期的高聚物分解階段，燃燒所放出的一部分熱量供給正在降解的聚合物，進一步加劇其降解，產生更多的可燃性氣體，火焰在很短的時間內就會迅速蔓延而造成一場大火。

可以覆蓋在材料的表面，起到阻隔與稀釋氧氣濃度的作用。這類阻燃劑無不例外的與銻系(三氧化二銻或)復配使用，通過協同效應使阻燃效果得到明顯提高。鹵系阻燃劑包括系和氯系阻燃劑。鹵系阻燃劑是目前世界上產量大的有機阻燃劑之一。在鹵系阻燃劑中大部分是系阻燃劑。因其能促進聚合物脫水發化，從而減少聚合物因熱分解而產生的可燃性氣體的數量，并且所生成的碳膜還能隔絕外界空氣和熱。

燃燒的一般過程是在外界熱源的不斷加熱下，聚合物先與空氣中的氧發生自由基鏈式降解反應，產生揮發性可燃物，該物達到一定濃度和溫度時就會著火燃燒起來，含磷阻燃劑也是一種自由基捕獲劑，利用質譜技術發現，任何含磷化合物在聚合物燃燒時都有PO·形成。它可以與火焰區域中的氫原子結合，起到抑制火焰的作用。工業生產的系阻燃劑可分為添加型、反應型及高聚物型三大類，而且品種繁多。